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在有机合成中，三氟甲磺酸酯（OTf）基团与九氟丁磺酸酯（ONf）基团是一类实用的合成砌块，C(sp2)?OTf和C(sp2)?ONf机关中C-O键被高度极化，因而可与过渡金属举办氧化加成，这两类机关做为罕见的亲电试剂，在偶联反响中也可用于更换芳基卤代物。在有机金属化学协商中，有解释讲明，ArOTf与金属氧化加成复合物中的OTf阴离子与金属连系较弱，在一些极性溶剂中，OTf阴离子屡屡被溶剂庖代，从而预留出更多的配位点（Figure1）。但是，OTf阴离子电负性较高、亲核性较弱，因而并不利于C-O键复原消除历程的产生。
Gaunt课题组在合成三庖代烯烃的历程中，以为行使三价铜完结了C(sp2)?OTf键的复原消除历程，但是并没有直接的解释解释。因而，过渡金属介导的C(sp2)?OTf键的复原消除历程依旧缺乏根基协商。特为是有机金属试剂与罕见的MOTf无机盐举办的偶联反响，在有机合成周围具备急迫的协商意义。
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
德国马克斯·普朗克煤炭协商所的JosepCornella课题组力求于金属Bi催化反响的协商，以期能发掘过渡金属催化剂以外的新的反响性。十几年前，Mukaiyama课题组报导了Bi介导的C(sp2)?OTf键的产生，但是收率较低。近来，JosepCornella课题组受这些劳动的警示，报导了Bi催化的芳基硼酸与MOTf无机盐、MONf无机盐的氧化偶联反响。Bi复合物中缺电性的配体是调动反响的关键。经过开始的机理协商，做家以为反响是经五元环过渡态举办的。关连协商成效颁发在J.Am.Chem.Soc.上（DOI:10./jacs.0c）。
首先，做家采纳苯硼酸1a与NaOTf为模板底物举办前提优化（Table1）。经过对催化剂、碱、增加剂等反响前提的挑选，最后肯定了反响的最优前提为：4c为催化剂、[Cl2pyrF]BF4为氧化剂、磷酸钠为碱、5?分子筛为增加剂、CHCl3为溶剂，底物于60℃下反响16h，最后能以95%的收率获得对象产品。
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
肯定最优前提后，做家随后对反响的底物规模举办了平添（Table2）。首先是对硼酸的时时性举办了考查。做家发掘位阻关于反响收率没有影响，并且反响具备优越的官能团耐受性，醚、卤素、三氟甲氧基、烯烃、炔烃等官能团均不会影响反响的举办。但是反响编制关于强吸电子基团及羰基基团并不能很好地兼容，收率较低。随后做家将NaOTf更换为KONf，也完结了一系列ArONf产品的合成（Table3），这种反响一样具备优越的官能团兼容性。
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
着末做家对反响的机理举办了探求（Figure2）：1）首先做家经过管束变量发掘，分子筛的插足关于转金属历程相当急迫，或许是分子筛起到了Br?nsted碱的效用；2）做家将转金属后的中心体举办氧化，发掘很快能获得最后产品，在低温（–41°C）下，也视察到了中心体7a；3）做家经过谋略反响历程中的能量，以为五元环中心体能量更低，从而以为反响或许经五元环中心体举办。因而，做家提议了反响的催化轮回（Figure3）：首先芳基硼酸产生转金属效用生成中心体B；随后B经大局上的氧化加成获得中心体C；着末C经复原消除历程生成产品并更生催化剂。
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
（起因：J.Am.Chem.Soc.）
小结：JosepCornella课题组行使Bi(III)/Bi(V)催化轮回，完结了芳基硼酸与MOTf无机盐、MONf无机盐的氧化偶联反响，此中缺电性的配体是调动反响的关键。这一协商关于Bi催化反响的摸索具备急迫的启迪效用。
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