Suzuki-Miyaura(SM)交织偶联反映除了操纵有机硼酸试剂外,当今觉察了不少有机硼试剂也许代替有机硼酸试剂停止SM反映。此中有机三氟硼酸钾化合物(RBF3K)做为有机硼酸试剂代替试剂之一。因其在SM交织偶联中普及运用前程,目前可买到不少有机三氟硼酸钾的贸易化试剂。
Suzuki反映机理陆续进展,除芳基硼酸做为罕用底物外,一些新的底物也在普及运用,如三氟硼酸钾系列,犹以下特色:
毒性小,对空气不敏锐,可历久积聚
官能团耐受性好,在极为反映前提下褂讪性高
可与繁多亲电试剂停止高效的偶联反映
制备纯化浅显,对空气和水褂讪,反映职掌浅显。
机理研讨声明有机三氟硼酸钾试剂是经过反映液生成响应的硼酸化合物而介入反映的。有机三氟硼酸钾可看做是硼酸化合物带庇护基的前体。
1.馨香三氟硼酸钾化合物-馨香卤代或磺酸酯化合物偶联
反响应通例的硼酸化合物偶联好似。用不大于5mol%Pd(OAc)2催化剂,K2CO3为碱,在甲醇或水回流反映也许高收率的停止。但这些反映除了可在无增加配体前提下停止外,反映乃至可在空气中停止。
2.馨香三氟硼酸钾化合物-卤代烯烃化合物偶联
馨香三氟硼酸钾化合物可在种种前提下和卤代烯烃化合物偶联。这种反映可极为普及综述与专论有机三氟硼酸钾化合物在Suzuki-Miyaura交织偶联中的运用。带空间位阻的馨香三氟硼酸钾化合物,缺电子的烯烃,馨香杂环化合物均也许高效的停止偶联反映。种种卤代烯烃均也许用于这种反映。况且反映也许坚持资料的平面构型。
3.馨香三氟硼酸钾化合物-馨香苄卤代化合物偶联
通罕用硼酸化合物和馨香苄卤代化合物停止偶联是很坚苦,在唯一的一些案例中要用到2当量的硼酸化合物才可抵达可对照巴望的收率。而馨香三氟硼酸钾化合物可相对浅显的停止该反映。洪量优化过的反映可等当量的停止偶联反映,获得产物收率也特别高。
4.烯烃三氟硼酸钾化合物-馨香卤代化合物偶联
除馨香三氟硼酸钾化合物外,烯烃三氟硼酸钾化合物也是特别好的偶联试剂,可供合成共轭,不饱和烯烃的道路抉择之一。况且反映也是也许坚持资料的平面构型。
5.乙烯基三氟硼酸钾
关于烯烃三氟硼酸钾化合物-馨香卤代化合物偶联反映,迄今开拓的最紧急的试剂之一是乙烯基三氟硼酸钾。乙烯基硼酸和乙烯基硼酸酯是不褂讪的。非常的理化性质使乙烯基三氟硼酸钾成为一个非常的乙烯化试剂。制备很浅显强调到-g,产物是褂讪的可固定性白色晶体。和馨香卤代物及馨香磺酸酯化合物,在种种偶联前提下也许获得特别好的收率。况且在反映前提下并发的Heck反映特别少或没有。
6.三氟硼酸钾烯烃化合物-卤代烯烃化合物偶联
三氟硼酸钾烯烃化合物和卤代烯烃化合物偶联固然运用较少,但也可供给一个平面抉择性的合成战术。
7.有机三氟硼酸钾化合物的其余运用
除里Suzuki-Miyaura偶联反映外,三氟硼酸钾化合物还可用于其余不少反映:如1,2-和1,4-加成,C—OandC—N偶联,卤代和烯丙基化反映。
三氟硼酸钾在Suzuki-Miyaura交织偶联反映中的罕见运用:
Reference:
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