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有机硼化物,在手性合成、材料及生物活性分子。基于上述高附加值的手性硼类化合物的手性合成的重要应用前景,一系列合成方法陆续得到开发与应用。
现阶段对于偕二硼化合物的合成手段还是比较欠缺的,近期报道的不对称偕二硼化合物的合成大都基于烯基硼化合物再次硼化实现。
图片来源Nat.Commun.
Chirik小组报道了另一例不对称偕二硼的方法,即借助烯基偕二硼化合物的不对称氢化实现手性二硼化的构筑。
图片来源Nat.Commun.
近期,华侨大学宋秋玲小组也报道了一例炔基的不对称偕硅硼化修饰,同期新加坡国立大学葛少中小组也报道了类似的工作,先前推文--一锅法直接构建不对称硅硼化产物。
图片来源Nat.Commun.
最近,华侨大学宋秋玲小组报道了一例一锅法实现的炔键高效转化不对称偕二硼化合物的新方法。
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机理研究可见,借助金属氢化物CuH实现了炔键的烯基Cu物种的生成,随后得到烯基硼化合物,随后再次与CuH物种金属迁移插入得到烷基Cu物种,随后再次实现偕二硼化转化。
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参考文献:EnantioselectiveCu-catalyzeddoublehydroborationofalkynestoaccesschiralgem-diborylalkanes.
DIO:10./s---2.
小编之悟
华侨大学宋秋玲小组长期致力于硼化学的研究及氟化学的研究,先前推文--二氟卡宾的多样转化,也有分享其氟化学的研究。本文,其借助金属氢化物实现了炔键的多步双硼化转化。先前推文--硼催化的末端炔烃的偕二异硅氢化反应,也有分享南京大学黎书华-王国强团队报道的硼催化下的偕二硅化。小编觉得此处是否也可实现相应的不对称偕二硅化修饰。小编觉得对于金属氢化物通常存在着链行走式的化学修饰,而硼酸酯可作为定位基团,小编思考是否可借助此策略实现偕二硼化。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点
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