近些年来,过渡金属催化的链行走式化学修饰时合成化学的重要手段,吸引了越来越多的目光。此方法不仅可实现难以实现位点的化学合成,也可有效实现不同烯基原料的高附加值转化。
先前推文--NiH化学的远程迁移修饰及不对称合成、硼与行走Ni的相遇,也有报道Ni方面的迁移化学修饰;迁移下的末端卤化修饰、Co实现的链行走式的末端硼化修饰,也有末端化学修饰的报道。
图片来源Angew.
年,Mazet小组,利用Pd-Cu催化实现了迁移下的β-硼化。
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新加坡国立大学Koh小组利用Fe催化实现了链行走下的β-硼化转化。
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Martin和Engle小组利用配位导向实现了W催化下的β-硼化,先前推文--W催化的远程硼化,也有详细解析。
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最近,东北师范大学熊涛小组基于前期工作,通过Co-Cu催化体系,成功实现了远程迁移下的β-硼化。
机理研究可见,利用原位生成的CoH物种实现烯烃的迁移,而原位生成的Cu-Bpin物种实现对烯基的插入过程,随后实现β-硼化。
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参考文献:RemoteSite-SelectiveAsymmetricProtoborationofUnactivatedAlkenesEnabledbyBimetallicRelayCatalysis.
DIO:10./anie..
小编之悟
东北师范大学熊涛小组利用双金属催化成功实现了链行走下的β-硼化,巧妙地将CoH迁移与Cu-B有效结合。小编此处觉得如果R基团为H,是否可实现末端硼化、R基团为酰基,是否可实现不同位点的硼化转化(Cu配位作用,五元环过渡态)。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点
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