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废催化剂提炼方法

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废钯碳催化剂馏分法和萃取回收法:该类方法多属于在催化反应体系中分离出催化剂,重新活化后返回复用。如:

①萃取分离有机物。向含铑催化剂的焦油中加人等量二氯甲烷及氨水萃取分离焦油,剧烈摇动30s,静置10min后分层,铑残留在水相。反复萃取2次,铑回收率可达98%;

②用极性有机物。羧酸+烷基卤化物,或2-甲基戊二酸+壬酸+水的混合物萃取不含铑的有机物后,使铑呈膦、羰基配合物循环至羰基化反应器复用;

③H2甲酰化含Rh废催化剂。除去醛及烯烃化合物后的高沸点含Rh有机物,置于水中通空气氧化,然后与甲苯混合并加人C2~Cg羧酸,在高压釜中通入CO还原使Rh萃取人甲苯有机相回收复用;

④丙烯+CO+H2炭化合成醛的Rh-TPP废催化剂,含48%游离三芳基膦和20%轻质有机物。在°C及0.27KPa压力下真空闪蒸。馏出物冷却后结晶出含90%三苯基膦晶体返回加氢加酰基化反应。从产率10%的闪蒸残余物中回收锗催化剂复用;

⑤针对分溜后含HhCO)PPh3)3催化剂的溶液,加人甲苯或二甲苯稀释,然后用硅氧烷为骨架。含芳香族磺酸(SO3H或-SO3--HPR3+)或按酸基团的离子交换树脂室温下吸附,Rh吸附率95%,用稀HCl从树脂上洗脱为(TPP)nRh(I))Cl.然后加入吡啶、肼和ET3N,用H2、CO或硼氢化钠再氢化为(TPP)。Rh(1)H返回复用;

⑥甲醇、乙酸甲脂、二甲醛羰基化反应使用含Rh、I的催化剂,并产生一种含Rh的焦油。用含乙酸甲脂1%-35%、乙酸酐8%、碘甲烷3%-20%的混合溶液举萃取,并在60-80°C通空气氧化分相,焦油及碘甲烷进入有机相,[RhI4(CO)2]-转化为[RhI5CO]2-进入水相,水相返回羰基化复用。



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