有机硼酸类催化剂在有机合成中的应用

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缩合反应:

有机羧酸与有机胺的缩合反应:

硼酸类是一类良好的非金属催化剂。用中性芳香硼酸进行催化胺的缩合反应,收率较高,且具有较广泛的适应性。

酯化缩合反应:

硼酸可以在室温条件下催化α-羟基羧酸与过量的醇缩合。其机理可能是在过量醇中优先生成热力学稳定的中间体13,之后再转变为终产物α-羟基酯。

有机硼酸酯:

有机硼酸类催化剂能够有效地提高反应的速率和对映选择性。有机硼酸酯可作反应的对映选择性催化剂。

例如,CAB在催化α-溴代-α,β-烯醛与环戊二烯反应时,反应定量进行,可达98%。

还原反应:

用化合物1和硼氢化钠共同催化下,将羧酸还原成相应的醇,反应机理可能是:羧酸先与硼酸形成六元环中间体21,而后在硼氢化钠催化下生成最终产物。

该方法对无论链状还是各种取代苯基以及大体积取代基羧酸均有较好的催化活性,适应范围较广,可以催化取代基为卤素、氰基、羟基、硝基、甚至叠氮基团。

硼酸类化合物:

硼酸类化合物可以作为反应的催化剂,非常简单、有效和环保,产率较高。

催化其他反应

有机硼酸酯25的酸性及氧化性较弱,可以作为Lewis酸代替常规的强酸提供质子来催化反应,特别适于那些易于被氧化和对强酸不稳定的底物。



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