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导读
烯基硼酸酯(VBE)是合成化学中的一类要害中央体。它们在合成具备生物活性的当然产品方面已获得宽泛运用。与饱和烷基硼酸酯比拟，碳碳双键供给了更多的转折大概。
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但是，当今已知的该类化合物的制备办法存在底物根源受限和官能团兼容性差等不够之处。相对而言，从低价易患的烯烃和硼烷的直接脱氢硼化是制备VBE的一种极具吸引力的办法。但是，在Rh、Ir、Pd、Ni、Co、和Fe等后过渡金属催化体制中，由于硼烷的硼氢化活性极高，更易生成饱和烷基硼酸酯类化合物。为此，已知反响体制多数须要高温，也许增加额外的氢受体以及运用二硼烷来防止饱和烷基硼酸酯的生成(图1)。因而可知，进展柔和前提下无氢受体的烯烃脱氢硼化反响来高效制备烯基硼酸酯类化合物具备要害的运用价格。
图1：已知制备烯基硼烷办法与咱们进展的战术比拟
克日，华夏科学院兰州化学物理探索所羰基合成与抉择氧化国度中心熟练室吴立朋课题组进展了一种基于前过渡金属锆的茂基合营物催化的烯烃和硼烷脱氢硼化反响来制备烯基硼酸酯类化合物的简洁高效的合成战术。首先，探索人员合成了Cp2ZrH2合营物并将其运用到催化反响中，完结了烯烃与硼烷的无氢受体前提下直接脱氢硼化反响。该反响多数在室温前提下便可实行，并且在10–60min内便可完结。该办法不光完结了芳基庖代烯烃与硼烷的直接脱氢硼化反响并且对长链烯烃也有用，其余还实用于在其余贵金属体制中耐受性差的底物。
经过机理探索做家发觉该反响历程是可逆的，基于此，他们胜利的将锆催化剂运用于转变硼化反响中，进而防止了在硼化反响中运用对空气和水份相对敏锐的硼烷（图2）。
图2.Zr催化的转变硼化反响
该探索结果近期颁发在《德国运用化学》（Angew.Chem.Int.Ed.,doi/10./anie.08931）上。以上处事获得了国度当然科学基金、江苏省当然科学基金以及羰基合成与抉择氧化国度中心熟练室的长久赞成。
根源
兰州化物所编纂
化学加
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